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Conteúdo principal

Equilíbrio de ácidos e bases fracos

Reações de ionização de ácidos e bases fracos e as constantes de equilíbrio associadas a elas,  Ka e Kb. Como relacionar Ka e Kb ao pH e calcular a porcentagem da dissociação. 

Pontos Principais:

  • Para um ácido fraco monoprótico genérico HA com a base conjugada A, a constante de equilíbrio tem a forma:
Ka=[H3O+][A][HA]
  • A constante de ionização do ácido Ka quantifica o grau de ionização de um ácido fraco. Quanto maior o valor de Ka, mais forte é o ácido, e vice-versa.
  • Para uma base fraca genérica B com o ácido conjugado BH+, a constante de equilíbrio tem a forma:
Kb=[BH+][OH][B]
  • A constante de dissociação da base (ou constante de ionização da base) Kb quantifica o grau de ionização de uma base fraca. Quanto maior o valor de Kb, mais forte é a base, e vice-versa.

Ácidos e bases fortes versus fracos

Ácidos fortes e bases fortes referem-se às espécies que dissociam-se completamente para formar íons em solução. Em contraste, os ácidos e bases fracos ionizam apenas parcialmente, e a reação de ionização é reversível. Assim, soluções de ácidos e bases fracas contém múltiplas espécies carregadas e não carregadas em equilíbrio.
Neste artigo, vamos discutir reações de dissociação de ácidos e bases e as constantes de equilíbrio relacionadas: Ka, a constante de dissociação do ácido, e Kb, a constante de dissociação da base.

Aquecimento: Comparando a força do ácido e o pH

Problema 1: Ácidos fracos versus fortes à mesma concentração

Temos duas soluções aquosas: uma solução 2,0M de ácido fluorídrico, HF(aq), e uma solução 2,0M de ácido bromídrico, HBr(aq). Qual solução tem o menor pH?
Escolha 1 resposta:

Problema 2: Ácidos fracos versus fortes em concentrações diferentes

Dessa vez, nós temos uma solução 2,0M de ácido fluorídrico HF(aq), e uma solução 1,0M de ácido bromídrico, HBr(aq). Qual solução tem o menor pH?
Assuma que nós não sabemos a constante de equilíbrio da dissociação do ácido fluorídrico.
Escolha 1 resposta:

Ácidos fracos e a constante de acidez, Ka

Ácidos fracos são os ácidos que não se dissociam completamente em solução. Em outras palavras, um ácido fraco é qualquer ácido que não seja um ácido forte.
A força de um ácido fraco depende do quanto ele se dissocia: quando mais ele se dissociar, mais forte é o ácido. Para quantificarmos a força relativa dos ácidos fracos, nós podemos ver a constante de acidez, Ka, a constante de equilíbrio da reação de dissociação do ácido.
Para um ácido monoprótico genérico HA, a reação de dissociação em água pode ser escrita da seguinte forma:
HA(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+A(aq)
Com base nessa reação, podemos escrever a nossa expressão da constante de equilíbrio Ka:
Ka=[H3O+][A][HA]
A expressão do equilíbrio é uma razão dos produtos para reagentes. Quando mais o HA se dissociar em H+ e na base conjugada A, mais forte será o ácido, e maior será o valor de Ka. Já que o pH está relacionado ao [H3O+], o pH da solução será uma função que envolve Ka e que também envolve a concentração do ácido: o pH diminui conforme a concentração do ácido e/ou o Ka aumenta(m).

Ácidos fracos comuns

Ácido málico, C4H6O5, é um ácido orgânico encontrado em maçãs. Imagem de Wikimedia Commons, CC BY-SA 3.0.
Ácidos carboxílicos são um grupo funcional comum em ácidos orgânicos fracos, e eles têm a fórmula COOH. O ácido málico, (C4H6O5), um ácido orgânico que contém dois grupos ácido carboxílico, contribuí para o sabor da maçã e de outras frutas. Como existem dois grupos ácido carboxílico na molécula, o ácido málico pode doar até dois prótons.
A tabela abaixo lista mais exemplos de ácidos fracos e contém os seus valores de Ka.
NomeFórmulaKa(25C)
AmônioNH4+5,6×1010
Ácido clorosoHClO21,2×102
Ácido fluorídricoHF7,2×104
Ácido acéticoCH3COOH1,8×105
Verificando o conceito: Com base na tabela acima, qual ácido é o mais forte o ácido acético ou o ácido fluorídrico?

Exemplo 1: Calcular a % de dissociação de um ácido fraco

Uma forma de quantificar a dissociação de um ácido fraco em solução é calcular a porcentagem da dissociação. A porcentagem da dissociação de um ácido fraco HA pode ser calculada da seguinte forma:
% dissociação=[A(aq)][HA(aq)]×100%
Se o ácido nitroso (HNO2) possui Ka igual a 4,0×104 a 25C, qual é a porcentagem da dissociação de uma solução de ácido nitroso 0,400 M em solução?
Vamos resolver esse exemplo passo a passo!

Etapa 1: Escrever a reação balanceada da dissociação do ácido

Primeiramente, vamos escrever a reação balanceada da dissociação do HNO2 em água. O ácido nitroso pode doar um próton para água para formar NO2(aq):
HNO2(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+NO2(aq)

Etapa 2: Escrever a expressão de Ka

A partir da equação vista no Passo 1, nós podemos escrever a expressão de Ka para o ácido nitroso:
Ka=[H3O+][NO2][HNO2]=4,0×104

Etapa 3: Encontre [H+] e [NO2] no equilíbrio

A seguir, nós vamos usar a tabela de equilíbrio químico para determinar expressões algébricas para as concentrações no equilíbrio na nossa expressão Ka:
HNO2(aq)H3O+NO2
Ínicio0,400M00
Variaçãox+x+x
Equilíbrio0,400Mxxx
Substituindo os valores das concentrações no equilíbrio na nossa expressão de Ka, nós obtemos:
Ka=(x)(x)(0,400Mx)=4,0×104
Simplificando essa expressão, nós obtemos:
x20,400Mx=4,0×104
Essa é uma equação quadrática com a qual podemos encontrar o valor de x usando a fórmula de Bhaskara ou usando um método de aproximação.
Qualquer um dos dois métodos resultará em x=0,0126 M. Portanto, [NO2]=[H3O+]=0,0126 M.

Etapa 4: Calcular a porcentagem de dissociação

Para calcular a porcentagem de dissociação, nós podemos usar as concentrações do equilíbrio que encontramos no Passo 3:
% dissociação=[NO2][HNO2]=0,0126 M0,400 M×100%=3,2%
Portanto, 3,2% do HNO2 em solução se dissociou em íons H+ e NO2.

Bases fracas e Kb

Vamos agora analisar a constante de dissociação de uma base (também conhecida como constante de ionização de uma base) Kb. Podemos começar escrevendo a reação de ionização para uma base genérica fraca B em água. Nessa reação, a base aceita um próton da água para formar a hidroxila e o ácido conjugado, BH+:
B(aq)+H2O(l)BH+(aq)+OH(aq)
Nós podemos escrever a expressão da constante de equilíbrio Kb da seguinte forma:
Kb=[BH+][OH][B]
A partir dessa relação, nós podemos ver que quanto mais a base se ionizar para formar BH+, mais forte será a base, e maior será o valor de Kb. Como tal, o pH da solução será calculado por uma função que envolve tanto o valor de Kb como também o da concentração da base.

Exemplo 2: Calculando o pH de uma solução de base fraca

Qual é o pH de uma solução 1,50 M de amônia, NH3? (Kb=1,8×105)
Esse exemplo é um problema de equilíbrio com um passo extra: encontrar o pH a partir de [OH]. Vamos ver os cálculos passo a passo.

Etapa 1: Escrever a reação de ionização balanceada

Primeiramente, vamos escrever a reação de ionização da amônia. A amônia aceita um próton da água para formar o amônio, NH4+:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)

Etapa 2: Escrever a expressão de Ka

A partir dessa equação balanceada, nós podemos escrever uma expressão para Kb:
Kb=[NH4+][OH][NH3]=1,8×105

Etapa 3: Encontre [NH4+] e [OH] no equilíbrio

Para determinar as concentrações de equilíbrio, nós podemos usar uma tabela de equilíbrio químico:
NH3(aq)NH4+OH
Início1,50M00
Variaçãox+x+x
Equilíbrio1,50Mxxx
Substituindo os valores do equilíbrio na nossa expressão de Kb, nós obtemos:
Kb=(x)(x)1,50Mx=1,8×105
Simplificando, obtemos:
x21,50Mx=1,8×105
Essa é uma equação quadrática que pode ser resolvida com a fórmula de Bhaskara ou com um método de aproximação. Qualquer um dos dois métodos irá lhe dar a solução
x=[OH]=5,2×103 M

Etapa 4: Encontre pH a partir de [OH]

Agora que sabemos a concentração da hidroxila, nós podemos calcular o pOH:
pOH=log[OH]=log(5,2×103)=2,28
Lembre-se de que 25C, pH+pOH=14. Rearranjando esta equação, nós temos:
pH=14pOH
Substituindo o valor do pOH, nós obtemos:
pH=14,00(2,28)=11,72
Portanto, o pH da solução é 11,72.

Bases fracas comuns

Piridina (à esquerda) é um composto cíclico nitrogenado. Aminas (à direita) são compostos orgânicos contendo um átomo neutro com três ligações simples com hidrogênio ou carbono. Ambas as moléculas atuam como bases fracas.
De sabonetes até produtos de limpeza domésticos, as bases fracas estão por toda parte. As aminas, um nitrogênio neutro com três ligações com outros átomos (geralmente um carbono e um hidrogênio), são um grupo funcional comum em bases orgânicas fracas.
As aminas agem como bases porque há um par de elétrons livres no nitrogênio que pode aceitar um H+. A amônia, NH3, é um exemplo de uma amina que é uma base. A piridina, C5H5N, é um outro exemplo de uma base que contém nitrogênio.

Resumo

  • Para um ácido fraco monoprótico genérico HA com a base conjugada A, a constante de equilíbrio tem a forma:
Ka=[H3O+][A][HA]
  • A constante de acidez Ka quantifica a extensão da dissociação de um ácido fraco. Quanto maior o valor de Ka, mais forte será o ácido, e vice-versa.
  • Para uma base fraca genérica B com o ácido conjugado BH+, a constante de equilíbrio tem a forma:
Kb=[BH+][OH][B]
  • A constante de dissociação da base (ou constante de ionização de base) Kb quantifica a extensão da ionização de uma base fraca. Quanto maior o valor de Kb, mais forte será a base, e vice-versa.

Tente!

Problema 1: Encontre Kb a partir do pH

Uma solução 1,50 M de piridina, C5H5N, tem pH igual a 9,70 a 25C. Qual é o valor de Kb da piridina?
Escolha 1 resposta:

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